摘 要
金属配合物结合了有机配体和无机金属离子的特点，常常具有一种或同时兼具几种性质 (如光、电、磁等)，因而在材料领域有着极为重要的潜在应用价值。本文以光磁功能金属配合物的合成和性质研究为主线，探讨了2,9-二甲基-1,10-邻菲咯啉的原位配体反应、以水杨醛衍生物希夫碱为配体的过渡金属簇合物的合成和性质研究以及含氧配体的稀土配合物的合成。全文共分为四章：
第一章为前言，介绍了本课题的研究背景和选题意义，包括配位化学的发展，及原位配体反应和希夫碱配体簇合物的研究进展等。
第二章介绍了通过二价铜或者二价镍离子的配位来控制2,9-二甲基-1,10-邻菲咯啉上甲基氧化为羧基的程度。利用二价铜离子可以得到双甲基氧化的产物，而通过二价镍离子只能得到单甲基氧化的产物。同时，在这个体系中，氧气，硝酸和二价铜离子都有可能作为氧化剂存在。我们又通过一系列实验验证硝酸才是这个体系中的，将配体上甲基氧化为羧基的氧化剂。然后，利用这个氧化机理，在水热反应条件下，利用原位配体反应的方法，得到了铕和铽的两个稀土配合物，并研究了它们的荧光性质。
在第三章中，利用水杨醛衍生的希夫碱多位点配体以及辅助配体，组装得到三个铜簇合物、一个钴簇合物和三个锰簇合物。在弱碱性条件下，希夫碱配体在与金属配位过程中，可以脱去部分或全部质子，形成多种配合物。此外，配体体积对于簇合物的空间结构也有较大的影响。H4Br2salATM，H4tBusalATHM等体积较大的配体比较倾向于生成线性簇核。而体积较小的水杨醛衍生的希夫碱则倾向于生成非线性的簇合物结构。在弱碱性条件下，Co(II)盐与希夫碱配体反应，易被氧化为三价而变成抗磁物质。反应温度则对于锰簇合物中金属中心的价态有很大的影响。
在第四章中，利用手性胺与水杨醛衍生物得到的希夫碱为配体合成了多个手性簇合物。并对其中的两对旋光异构体分别在甲醇和KBr压片的条件下，进行了旋光异构性的表征，并与紫外和手性胺的CD信号进行了对比。同时，也对这两对旋光异构体进行了磁性的表征。通过手性配体来使磁性中心具有手性，并最终得到具有磁手性的簇合物是一个值得尝试的方法。
最后对整个论文的观点进行了简要的总结。
目 录
摘 要 01
第一章 前 言 01
1.1 配位化学 02
1.2 水热/溶剂热反应与有机配体原位反应 04
1.3 希夫碱类配体配合物的研究 11
1.4 本课题所取得的研究进展 15
参考文献 18
第二章 2，9-二甲基-1，10-邻菲咯啉的原位配体反应与系列配合物的合成 24
2.1 实验部分 26
2.2 结构描述 29
2.3 性质研究 32
2.4 氧化剂的讨论 35
2.5 小结 37
参考文献 38
第三章 非手性水杨醛希夫碱配合物的合成、结构与磁性研究 ４1
3.1 实验部分 ４3
3.2 结构描述 49
3.3 小结 54
参考文献 55
第四章 手性希夫碱配合物的合成、结构与磁性研究 57
4.1 实验部分 ５９
4.2 结构描述 ６２
4.3 磁性研究 ６８
4.4 圆二色性研究 ７２
4.5 小结 ７５
参考文献 ７６
结 论 ８0
附录 相关化合物的X-射线单晶分析数据 ８２
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